为您详解COD!

2019/04/15
为您详解COD!

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化学需氧量(COD)表示在强酸性条件下重铬酸钾氧化一升污水中有机物所需的氧量,可大致表示污水中的有机物量。COD是指标水体有机污染的一项重要指标,能够反应出水体的污染程度。

所谓化学需氧量(COD),是在一定的条件下,采用一定的强氧化剂处理水样时,所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等,但主要的是有机物。因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。

COD的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同。目前应用最普遍的是:

  • 高锰酸钾(KMnO₄)法:氧化率较低,但比较简便,在测定水样中有机物含量的相对比较值时可采用,适用于饮用水、地表水等易降解有机物水样;

  • 重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)法:氧化率高(可氧化85%~95%有机物),再现性好,适用于测定水样中有机物的总量,是污水及工业废水COD测定的标准方法(HJ 828‑2017 / 原GB 11914‑89)。

严格的来说,化学需氧量也包括了水中存在的无机性还原物质。通常因废水中有机物的数量大大多于无机物质的量,因此一般用化学需氧量来代表废水中有机物质的总量。

有机物对工业水系统的危害很大:在除盐系统中易污染阴离子交换树脂;经过预处理(混凝、澄清和过滤)约可减少50%,但除盐系统无法完全除去,常通过补给水带入锅炉使炉水pH降低;在循环冷却水系统中有机物含量高促进微生物繁殖,一般要求循环水COD(KMnO₄法)<5mg/L。

饮用水标准参考:

  • Ⅰ类和Ⅱ类水 COD≤15mg/L

  • Ⅲ类水 COD≤20mg/L

  • Ⅳ类水 COD≤30mg/L

  • Ⅴ类水 COD≤40mg/L

COD数值越大表明水体有机污染越严重,主要来自农药、化工、有机肥料、生活污水等。若不处理,有机物可在底泥中沉积,若干年内影响水生生态,并通过食物链富集产生致畸、致癌、致突变风险。

注:COD高不一定绝对意味着危害严重,若间隔数日测定COD明显下降,多提示含易生物降解有机物,相对风险较低;若持续高位则需排查难降解工业废水混入。


江西中跃环保设备有限公司(位于江西九江,主营生活污水、工业废水处理设备)在新改扩建污水站时可配套标准化验室,并指导运行人员进行COD日常检测与数据分析:

  • 化验室配套(COD检测)

    • 标准重铬酸钾法(HJ 828‑2017):提供COD回流消解装置(或封闭式COD消解器)、电热板、250mL/500mL锥形瓶、50mL酸式滴定管、分析天平(0.0001g)、移液枪、25mL胖肚吸管、1000mL容量瓶,以及重铬酸钾标准溶液、硫酸亚铁铵、硫酸‑硫酸银、硫酸汞等试剂;

    • 快速筛查:可提供便携式COD快速测定仪(165℃密闭消解‑比色法,量程低/高双档),适合日常运行班组快速读值(与标准法做比对校正);

    • 建议每日做空白试验及标准样品(邻苯二甲酸氢钾配制)回收率校验(95%~105%),保证数据可靠。

  • 操作培训要点

    • 高氯废水(如屠宰、部分化工)必须按 m(HgSO₄):m(Cl⁻)=10:1(W/W)​ 加入硫酸汞络合Cl⁻,防止Cl⁻被重铬酸钾氧化使COD测定值虚高;

    • 硫酸亚铁铵溶液易受温度影响分解,每批次测定前必须标定,室温较高时尤需注意;

    • COD<50mg/L水样应换用低浓度重铬酸钾(0.0250mol/L)及对应硫酸亚铁铵溶液滴定或选用低量程快速仪;

    • 所有玻璃器皿专用或彻底酸洗,防止有机残留污染空白值。

  • 数据应用

    • 将定期检测的进水COD、生化池出水COD及最终出水COD与工艺参数(DO、MLSS、SRT、回流比等)联动分析——COD去除率异常下降提示进水冲击、曝气不足或污泥中毒,需及时排查;

    • 结合BOD₅(或B/C比估算)判断废水可生化性:B/C>0.3可生化性较好,<0.25较难生化需考虑水解酸化或高级氧化预处理。

  • 质控建议:每批次测定同步做空白,标定硫酸亚铁铵斜率R²≥0.999;定期用标准样品核查系统误差;建立COD检测台账并与在线COD仪(如有)相互印证校准。

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