煤制气废水处理工艺,你知道吗?

2018/12/10
煤制气废水处理工艺,你知道吗?

煤制气废水处理工艺,你知道吗?

一、水质分析

根据焦化厂煤制气生产工艺的特点,废水主要来自:

  • 煤中水分:水同煤中挥发份一起进入煤气排送工序,煤气在冷却过程中,水和焦油形成混合冷凝液,经气液分离器和初冷器的水封排出到氨水机械化澄清槽,经澄清分离出焦油和氨水;

  • 蒸氨废水:氨水进入剩余氨水中间槽,多余的氨水送去蒸氨,形成蒸氨废水;

  • 粗苯分离水:粗苯工序在生产粗苯时形成;

  • 煤气水封排水:全厂所有煤气水封直接排水;

  • 储配站煤气冷凝水及其他废水。

煤制气废水COD高达5000~20000mg/L、氨氮500~3000mg/L、酚200~1000mg/L、氰化物10~50mg/L、油类200~1000mg/L,成分复杂、毒性大、可生化性差,属于典型的高浓度难降解有机废水


二、工艺流程选择

从废水水质指标来看,此废水宜采用"物化+生化+物化"的处理工艺:

  • 物化预处理:主要任务是去除油类、硫化物、氰化物、高浓度氨氮及挥发酚,保障生化处理的正常进行;

  • 生化处理:主要任务是降解废水中的可生化降解物质,并进行脱氮;

  • 物化深度处理:生化出水再进行物化处理,进一步去除废水中污染物质,确保达标排放。

生物脱氮是硝化与反硝化的应用:

  • 硝化:氨氮在有氧条件下通过好氧菌作用被氧化为亚硝酸盐和硝酸盐;

  • 反硝化:在缺氧条件下脱氮菌利用NO₂⁻-N和NO₃⁻-N代替氧进行有机物氧化分解,将氮还原成N₂逸出。

生物脱氮国内有诸多方法,应用于焦化废水当属A/O内循环工艺最为经济有效

选用的处理工艺为:

格栅井→隔油沉淀→浮选气浮→反应沉淀(芬顿氧化)→氨氮吹脱→UASB厌氧反应器→一级A/O生化处理→二级A/O生化处理→MBR→达标排放/回用

三、污水处理工艺说明

1. 调节池

煤制气冷却水首先进入调节池,主要起到调节水量与均衡水质的作用。调节池底设有穿孔管,通过空气搅拌作用使不同时段、不同浓度的废水均匀混合,降低对后续单元的冲击。

2. 隔油沉淀池(增设斜管装置)

普通隔油池主要去除水中浮油(油粒粒径一般150μm以上),不能去除较小油珠。本隔油沉淀池增设了斜管装置,使同样体积的隔油池相对增加了池面积,显著缩短油珠上升距离,使较小油珠也能上浮分离;同时水中固体杂质更易接触斜板板面聚集成团后沉积下来。

因污水中含有大量油份,使用斜管隔油装置效果远远超过同等规模的普通隔油池

分离去除污染物后的废水自流进入调节池,分离出的油进入集油罐定期外运处理。

3. 气浮装置

隔油沉淀池出水进入气浮装置,在气浮装置前投加PFS(聚合硫酸铁)、PAM(聚丙烯酰胺),经絮凝后混合液流入气浮装置,骤然减压释放无数微细过饱和气体与"矾花"及水中悬浮物结合浮上水面形成浮渣,刮渣机定期将浮渣刮去,浮渣经管道排入污泥池。

4. 反应沉淀槽(芬顿氧化)

分离去除污染物后的废水自流进入沉淀反应槽:

  • 第一步:投加酸(H₂SO₄)调节pH值≤3

  • 第二步:投加H₂O₂和Fe²⁺(硫酸亚铁),实质是二价铁离子和双氧水之间的链式反应催化生成高活性·OH自由基,与难降解有机物反应,使之发生部分氧化、断链或改性,改变其可生化性、溶解性和混凝沉降性;

  • 第三步:pH回调至碱性(投加NaOH),生成具有凝聚、吸附性能的Fe(OH)₃,有利于有机物进一步去除;

  • 第四步:出水自流进入斜管沉淀槽沉淀。

芬顿氧化可在短时间内实现对有机物的有效降解,而且不受废水种类、成分、浓度的限制,特别适用于生化难降解有机废水的处理

5. 氨氮吹脱塔

斜管沉淀槽出水由泵提升至氨吹脱塔进行脱氮。在碱性条件(pH=10.5~11.5)下,废水中氨氮以游离氨(NH₃)形式存在,通过空气吹脱将NH₃从水中吹出。

  • 吹脱前预热至35~40℃可显著提高脱氨效率;

  • 吹出的NH₃用稀硫酸(H₂SO₄)吸收塔回收为(NH₄)₂SO₄(硫酸铵),可作肥料利用,防止二次污染;

  • 氨氮去除率可达70%~90%

6. UASB厌氧反应器

脱氮后废水自流进入调酸池,投加H₂SO₄调节pH后由泵提升进入UASB厌氧反应器

  • 废水中难以降解的芳香族有机物(喹啉、吡啶、异喹啉等)在厌氧段开环变为链状化合物,将好氧和兼氧生物难降解物质转化为易降解物质;

  • UASB内设有三相分离器、循环泵、加热盘管,维持中温消化(35~40℃);

  • 配套沼气收集系统:沼气柜+脱硫塔(Fe₂O₃脱硫剂)+火炬/发电利用;

  • COD去除率可达80%~90%,产生沼气约0.35~0.5m³/kgCOD去除

7. 一级A/O生化处理

生化系统主要采用A/O硝化反硝化法为主体工艺。

A级池(缺氧段):

  • DO控制在0.5mg/L左右

  • 微生物处于缺氧状态,为兼性微生物,将有机氮转化为氨氮;

  • 利用有机碳源作为电子供体,将NO₂⁻-N、NO₃⁻-N转化为N₂,完成反硝化;

  • 利用污水中的高浓度有机物完成反硝化,同时消除氮的富营养化污染。

O级池(好氧段):

  • DO控制在3mg/L以上

  • 自养型硝化菌将氨氮氧化为NO₂⁻-N、NO₃⁻-N;

  • O级池出水一部分进入下级处理单元,另一部分回流至A级池(回流比R=200%~400%)进行内循环反硝化。

A级和O级生化池中均安装有组合填料/弹性填料,整个生化处理过程依赖于附着在填料上的多种微生物完成。

8. 二级A/O生化处理

为强化脱氮效果,设置二级A/O

  • 一级A/O侧重碳氧化+硝化+反硝化

  • 二级A/O侧重深度硝化+深度反硝化,进一步降低COD、氨氮和总氮;

  • 总脱氮效率可达90%~95%

9. MBR(膜-生物反应器)

O级生化池出水流入MBR池

  • 采用浸没式膜组件(PVDF中空纤维膜/平板膜)置于曝气池中;

  • 经过好氧曝气和生物处理后的水,由泵通过滤膜过滤后抽出;

  • 膜孔径0.01~0.1μm,截留活性污泥和大分子有机物,出水SS<5mg/L;

  • 活性污泥浓度可提升至8000~12000mg/L,SRT可延长30天以上

  • 以膜组件代替二沉池,实现水力停留时间与污泥龄彻底分离,消除污泥膨胀问题;

  • 具有污染物去除效率高、硝化能力强、脱氮效果好、出水水质稳定、剩余污泥产量低等优点。


◇ 与江西中跃环保相关的补充说明

江西中跃环保科技有限公司(位于江西九江,主营工业及城镇污水处理工程设计、设备制造、安装调试与运维服务)在承接煤制气/焦化/化工行业高浓度难降解废水处理项目时,可按文中九段式工艺路线提供完整的设计、设备成套、安装调试与运维服务:

一、各工段设备配套总览

工段

江西中跃可提供的核心设备

调节池

碳钢防腐/钢筋混凝土池体、穿孔管曝气搅拌系统、提升泵(离心泵/潜污泵)、液位控制系统

隔油沉淀池(斜管)

API/BPI型隔油器+自动刮油机、PP/玻璃钢斜管填料(Φ50~80mm)及支架、集油罐及排油系统

气浮装置

溶气气浮机(DAF)(含溶气罐、释放器、刮渣机)、PFS/PAM自动加药装置(PE桶+搅拌+计量泵)

反应沉淀槽(芬顿)

H₂SO₄调酸装置(PE桶+计量泵+pH联动)、H₂O₂/FeSO₄加药系统、NaOH回调装置(pH联动)、斜管沉淀槽(含排泥系统)

氨氮吹脱塔

PP/FRP填料吹脱塔(鲍尔环/阶梯环)、引风机、NaOH/石灰乳加药装置(pH联动)、H₂SO₄吸收塔+循环泵+(NH₄)₂SO₄回收系统

UASB厌氧反应器

碳钢防腐/不锈钢/FRP反应器(配三相分离器、循环泵、加热盘管/电伴热)、沼气收集系统(气柜+脱硫塔+火炬/发电)、pH/温度/VFA在线仪及PLC控制柜

一级A/O

缺氧/好氧池体(碳钢防腐/钢筋混凝土)、组合纤维/弹性填料、微孔刚玉/EPDM曝气器、低速潜水搅拌机、内回流轴流泵+变频器、DO/pH/ORP/MLSS在线仪及PLC控制柜

二级A/O

同上,侧重深度硝化-反硝化、碳源加药装置(乙酸钠/甲醇+计量泵+与NO₃⁻-N联动)

MBR

PVDF中空纤维膜/平板膜组件及膜架、产水泵/自吸泵、CIP清洗系统(酸/碱/NaClO回路)、鼓风机膜擦洗、DO/pH/MLSS/浊度在线仪及PLC控制柜

二、关键工艺参数设计速查表

工段

关键设计参数

去除率/效果

隔油沉淀(斜管)

表面负荷0.6~1.0m³/m²·h,斜管孔径50~80mm

油类去除率80%~95%

气浮(PFS+PAM)

PAC 30~50mg/L+PAM 0.5~2mg/L,溶气压力3~4kg/cm²

SS/油类去除率70%~90%

芬顿氧化

H₂O₂:Fe²⁺:COD=3:1:1~5:1:1(质量比),pH=3~4反应30~60min

COD去除率40%~60%,提高B/C比

氨氮吹脱

pH=10.5~11.5,气液比≥3000:1,温度35~40℃

氨氮去除率70%~90%

UASB厌氧

HRT=12~24h,温度35~40℃,SRT>15~30d,pH=6.8~7.2

COD去除率80%~90%,产沼气0.35~0.5m³/kgCOD

一级A/O

A段DO<0.5mg/L,O段DO=2~4mg/L,SRT>15~25d,R=200%~400%

COD去除率85%~95%,脱氮率70%~80%

二级A/O

同上,侧重深度脱氮

总脱氮率90%~95%,COD<100mg/L

MBR

膜通量10~20LMH,SRT=15~30d,MLSS=8000~12000mg/L

SS<5mg/L,COD<50~100mg/L,NH₃-N<5~15mg/L

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