化学需氧量的测定

污水处理厂中的分析是一个很重要的运营手段，分析结果是我们污水调节的依据，所以分析的准确性要求很高，必须保证分析数值的准确才能保证系统正常运行手段的正确合理！

1、化学需氧量（CODcr）的测定

化学需氧量：指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，单位为mg/L。而我国一般采用重铬酸钾法作为依据。

在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

重铬酸钾标准溶液（1/6 K₂Cr₂O₇＝0.2500mol/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉、0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。
硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前用重铬酸钾标准溶液标定。
- 标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后加入三滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。
- C[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂] = 0.2500 × 10.00 / V（V为硫酸亚铁铵消耗毫升数）
硫酸—硫酸银溶液：于2500mL浓硫酸中加入25g硫酸银，放置1～2d，不时摇动使其溶解（可按比例缩小配制）。
硫酸汞：结晶或粉末。

使用0.4g硫酸汞络合氯离子最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，保持 硫酸汞:氯离子＝10:1（W/W）。出现少量氯化汞沉淀不影响测定。
水样取用体积可在10.00～50.00mL范围内，试剂用量及浓度按比例调整。
对于CODcr＜50mg/L的水样，应使用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。
水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5～4/5为宜。
用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检验：每克邻苯二甲酸氢钾理论CODcr为1.176g，溶0.4251g于重蒸馏水，定容至1000mL可得500mg/L CODcr标准溶液，用时新配。
CODcr测定结果应保留三位有效数字。
每次实验应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度变化。

江西中跃环保设备有限公司（位于江西九江，主营生活污水、工业废水处理设备）在新改扩建污水站时可配套标准化验室，并指导运行人员进行CODcr（化学需氧量）日常检测：

化验室配套：可提供/建议配置符合《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》（HJ 828‑2017，原GB 11914‑89方法同理）所需设备——COD回流消解装置（或封闭式COD消解器）、电热板、250mL/500mL锥形瓶、50mL酸式滴定管、25mL胖肚吸管、1000mL容量瓶、分析天平（0.0001g）、移液枪等，亦可提供便携式COD快速测定仪（消解‑比色法）用于日常快速筛查。
操作培训要点：
- 提醒化验员高氯废水（如养殖、海水混入等）必须按硫酸汞:Cl⁻＝10:1（W/W）足量加入硫酸汞，防止Cl⁻被重铬酸钾氧化使COD测定值虚高；
- 硫酸亚铁铵溶液易受温度影响分解，每次批次测定前必须标定，并用邻苯二甲酸氢钾标准样做回收率校验；
- 低浓度水样（COD＜50mg/L）应换用低浓度重铬酸钾标准溶液及对应硫酸亚铁铵溶液，保证滴定终点明显及结果准确；
- 所有玻璃器皿专用或彻底酸洗，防止有机残留污染空白值。
数据应用：将定期检测的进水、生化池出水及最终出水COD与工艺参数（DO、MLSS、SRT、回流比等）联动分析——COD去除率异常下降提示进水冲击、曝气不足或污泥中毒，需及时排查。
质控建议：每批次测定同步做空白试验（蒸馏水代替水样），标定硫酸亚铁铵斜率R²≥0.999；定期用标准样品核查系统误差。